Fotokimyasal katyonik polimerizasyon, ATRP ve klik kimyası yöntemlerinin birleştirilmesi ile kopolimer eldesi

Abstract

Son yıllarda blok kopolimerlerinin sentezi için bir çok metot önerilmiştir. Bunlar içerisinde dönüşüm polimerizasyonu, değişik polimerizasyon mekanizmalarının birleştirilmesine imkan veren alternatif bir metottur. Bu yöntemin kullanılmasıyla, farklı kimyasal yapılara sahip çok sayıda monomerin kullanılmasıyla, ilginç özelliklere sahip blok kopolimerler sentezlemek mümkündür. Bu çalışmadaki amaç, bir dönüşüm polimerizasyon yöntemi olan ?Fotokimyasal Katyonik Polimerizasyon ve Atom Transfer Radikal Polimerizasyon yöntemlerinin birleştirilmesi? ile poli(siklohekzen oksit) (PCHO)-polistiren (PSt) blok kopolimerlerini sentezlemektir. Çalışmanın birinci aşamasında, başlatıcı olarak kullanılmak amacıyla 2-okso-1,2-difenil-2-bromo-propanoat (B-Br) bileşiği, benzoin (B) ve 2-bromopropanoil bromürün kondenzasyonu sonucu sentezlendi. Elde edilen ürün CH2Cl2 de çözüldü ve etanolden kristallendirilerek saflaştırıldı. Ürün elementel analiz, IR, UV ve 1H-NMR teknikleriyle karakterize edildi. Çalışmanın ikinci aşamasında, elde edilen B-Br bileşiği başlatıcı, değişik oranlarda alınan onyum tuzları (1-etoksi-2-metilpiridinyumhekzaflorofosfat (EMP+SbF6-) ve difeniliyodonyumhekzaflorofosfat (Ph2I+PF6-)) yükseltgenme vasıtası olarak kullanılmasıyla, siklohekzen oksit monomeri fotokimyasal katyonik polimerizasyon yöntemi ile polimerleştirilerek brom uç fonksiyonlu Poli(siklohekzen oksit) ön polimerleri (makrobaşlatıcıları) sentezlendi. Sentezlenen polimerler çözeltileri metanolde çöktürüldü, süzüldü,vakum etüvünde 40 oC'de kurutuldu ve IR, Jel Geçirgenlik kromatografisi (GPC) ve 1H-NMR teknikleri ile karakterize edildi. Çalışmanın üçüncü ve son aşamasında, PCHO-Br başlatıcısı, CuBr/bipiridin katalizörlüğünde ve çözücüsüz ortamda stirenin atom transfer radikal polimerizasyonu (ATRP) yöntemi ile polimerleştirilmesinde makrobaşlatıcı olarak kullanılmasıyla, iyi tanımlanmış poli(siklohekzen oksit) (PCHO)-polistiren (PSt) blok kopolimerleri sentezlendi. Oluşan ürünler metanolde çöktürüldü, süzüldü ve vakum etüvünde 40 oC'de kurutuldu. Elde edilen blok kopolimerler IR, 1H-NMR spektroskopik ve (GPC), analizleri ile aydınlatılmıştır.