RAFT VE FOTOKİMYASAL KATYONİK POLİMERİZASYON YÖNTEMLERİNİN BİRLEŞTİRİLMESİ İLE BLOK KOPOLİMER SENTEZİ

Abstract

Zincir ucunda fotofonksiyonel grup içeren iyi tanımlanmış bir polistiren makrofotobaşlatıcısının Tersinir Katılma Ayrılma Transfer /Ksantat Değişimiyle Makromolekül Tasarımı (RAFT/MADIX) polimerizasyonu ile sentezi için alternatif bir yaklaşım açıklanmıştır. Bu amaç için, ilk önce S-benzil O-(2-okso-1,2-difeniletil) karbonoditioat isimli yeni bir fotoreaktif zincir transfer ajanı (CTA-PI) iki aşamalı bir prosedürle tek kap içerisinde sentezlendi. Bu işlemde ilk olarak benzoin (PI) NaH ve CS2 ile bir sodyum O-alkil ksantata dönüştürüldü ve sonra oluşan tuz THF içinde ve oda sıcaklığında benzil bromür ile reaksiyona sokularak elde edildi. CTA-PI'nin yapısı FT-IR, 1H NMR ve 13C NMR spektroskopisi ile belirlendi ve elementel analiz ile doğrulandı. Daha yüksek aktiviteli monomerlerden (MAM) biri olan stiren ve daha düşük aktiveli monomerlerden (LAM) biri olan vinil asetat’ın RAFT/MADIX polimerizasyonunu araştırmak için, bu ksantat bazlı CTA, bir başlatıcı olan ACVA [4,4-azobis (4-siyanovalerik asit)] ile birlikte kullanıldı. Stiren'in RAFT/MADIX polimerizasyonu başarılı bir şekilde zincir ucunda benzoin fonksiyonel grubu içeren iyi tanımlanmış bir polistiren makrofotobaşlatıcısı üretirken (PSt-PI), aynı reaksiyon koşulları altında vinil asetatın polimerizasyonu başarısız olmuştur. FT-IR, 1H NMR, GPC, UV ve floresans spektroskopik ölçümleri, bir fotoreaktif benzoin uç grubu içeren polistiren makrofotobaşlatıcı sentezinin düşük polidispersiteli olarak elde edildiğini göstermiştir. Bu eşsiz makro foto başlatıcı, polistiren-poli(sikloheksen oksit) (PSt-PCHO) di-blok kopolimeri elde etmek için sikloheksen oksit (CHO) monomerinin foto-başlatılmış serbest radikal destekli katyonik polimerizasyonunda bir ön polimer olarak kullanıldı.