Halka açılma polimerizasyonu, klik kimyası ve fotokimyasal polimerizasyon yöntemlerinin birleştirilmesi ile blok kopolimerin sentezi / Synthesis of block copolymers by combination ring opening polymerization, click chemistry, and photoinitiated polymerization

Abstract

İyi-tanımlanmış zincir ortası fotoaktif poli(ε-kaprolakton) (PCL-PI-PCL) makrofotobaşlatıcısı, Halka Açılması Polimerizasyonu (ROP) ve klik kimyası yöntemlerinin birleştirilmesi ile sentezlenmiştir. Dibromo fonksiyonlu bir fotobaşlatıcı (Br-PI-Br), 2-bromopropanoil bromür ile 2-hidroksi-1-[4-(2-hidroksietoksi)fenil]-2-metil propan-1-on (PI) arasındaki kondenzasyon tepkimesinden hazırlanmıştır. Sonrasında, Br-PI-Br 'deki terminal bromo grupları, NaN3 ile azido gruplarınadönüştürülerek diazido fonksiyonel bir fotobaşlatıcı (N3-PI-N3) elde edilmiştir. İyi-tanımlanmış alkin-fonksiyonlu PLC (alkin-PCL) önpolimeri; CL'nin Halka Açılması Polimerizasyonu yöntemiyle, başlatıcı olarak propargil alkol ve katalizör olarak kalay-2-etilhekzanat (Sn(Oct)2) kullanılarak hazırlanmıştır. Son olarak, alkin-fonksiyonlu PCL, N3-PI-N3 ile klik kimyası yöntemiyle tepkimeye sokularak yüksek verimle (PCL-PI-PCL) makrofotobaşlatıcısı sentezlenmiştir. Spektroskopik çalışmalar; zincir-ortasında istenilen foto fonksiyonaliteye sahip düşük polidispersiteli PCL'nin sentezlendiğini göstermektedir. Elde edilen bu PCL-PI-PCL makrofotobaşlatıcısı fotokimyasal serbest radikalik polimerizasyonda bir önpolimer olarak kullanılarak blok kopolimerler sentezlenmiştir. Well-defined mid-chain functional macrophotoinitiator of poly (caprolactone) (PCL-PI-PCL) was synthesized by combination of Ring-opening polymerization (ROP) and click chemistry strategy. Dibromo functional a photoinitiator (Br-PI-Br) was prepared by the condensation of 2-bromopropanoyl bromide with 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl propan-1-one (PI). Subsequently, terminal bromo groups in Br-PI-Br were converted to azido groups to form diazido functional photoinitiator (N3-PI-N3) by using NaN3. Well-defined precursor alkyne-functionalized PCL (alkyne-PCL) was prepared by ROP of CL in the presence of propargyl alcohol as the initiator and stannous-2-ethylhexanoate (Sn(Oct)2) as the catalyst. Finally, the alkyne-functionalized PCL was coupled with N3-PI-N3 with high efficiency by click chemistry. The spectroscopic studies showed that low-polydispersity PCL with desired photoinitiator functionality in the middle of the chain was obtained.The obtained PCL-PI-PCL macrophotoinitiator was used as a precursor in photoinitiated free radical polymerization to synthesize block copolymers.