Miktoarm yıldız tipi polimerin sentezi ve karakterizasyonu / Miktoarm star type polymers synthesis and characterization

Abstract

Halka açılma polimerizasyonu (ROP) ve klik kimyası kullanılarak benzoin grubu uç fonksiyonlu iyi tanımlanmış yeni bir poli(-kaprolakton) (PCL) makrofotobaşlatıcısı sentezlendi. Hidroksil fonksiyonel grubuna sahip 3-sikloheksen-1-metanol isimli bir başlatıcı ile -kaprolakton monomerinin kalay-2-etilhaksanoat (Sn(Oct)2) katalizörü yardımıyla 110 C'de çözücü kullanmadan yapılan halka açılma polimerizasyonu zincir ucunda sikloheksen grubu bulunan iyi tanımlanmış bir PCL polimeri verdi. Sikloheksen grubunun bromlanması ve sonrasında azidlenmesi sonucunda bisazido fonksiyonlu PCL (PCL-(N3)2) elde edildi. Benzoin ve propargil bromür kullanılarak asetilen grubu içeren benzoin fotobaşlatıcısı (PI-alkin) elde edildi. Daha sonra PCL-(N3)2 ve PI-alkin arasında Cu(I) katalizörü yardımıyla klik reaksiyonu gerçekleştirildi. Spektroskopik çalışmalar düşük polidispersite'ye sahip zincir ucunda fotofonksiyonel bisbenzoin grubu içeren poli(-kaprolakton) (PCL-(PI)2) oluştuğunu gösterdi. Bu PCL-(PI)2 makrofotobaşlatıcısı, fotobaşlatılmış katyonik polimerizasyon reaksiyonunda bir ön polimer olarak kullanılan poli(-kaprolakton) (PCL, A bloğu) ve poli(sikloheksen oksit) (PCHO, B bloğu) bloklarını içeren AB2-tipli miktoarm star kopolimer PCL-b-(PCHO)2 isimli sentezlendi. A new well-defined bisbenzoin group end-functionalized poly(-caprolactone) macrophotoinitiator (PCL-(PI)2) was synthesized by combination of ring opening polymerization (ROP) and click chemistry. The ROP of -CL monomer in bulk at 110 0C, by means of a hydroxyl functional initiator namely, 3-cyclohexene-1-methanol in conjunction with stannous-2-ethylhexanoate, , yielded a well-defined PCL with a cyclohexene end-chain group (PCL-CH). The bromination and subsequently azidation of the cyclohexene end-chain group gave bisazido functionalzed PCL (PCL-(N3)2). Acetylene functionalized benzoin photoinitiator (PI-alkyne) was synthesized by using benzoin and propargyl bromide. Then the click reaction between PCL-(N3)2 and PI-alkyne was performed by Cu(I) catalysis. The spectroscopic studies revealed that low-polydispersity poly(-caprolactone) with bisbenzoin photofunctional group at the chain end (PCL-(PI)2) was obtained. This PCL-(PI)2 macrophotoinitiator was used as a precursor in photoinduced free radical promoted cationic polymerization to synthesize an AB2-type miktoarm star copolymer consisting of poly(-caprolactone) (PCL, as A block) and poly(cyclohexene oxide) (PCHO, as B block), namely (PCL)-b-(PCHO)2.